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1.十六烷值改进剂
柴油作为压燃发动机燃料,火灾是其重要的燃烧性能指标。柴油火灾通常以十六烷值或十六烷指数表示。
柴油十六烷值过低会导致发动机工作粗糙,发出金属敲击声,排出黑烟,降低发动机功率,增加油耗。
柴油的十六烷值通常可以通过以下方法提高:
①氢精制裂化柴油馏分
②糠醛溶剂提取芳烃
③使用十六烷值改进剂
蒸馏油加氢主要是脱硫脱氮,提高稳定性,对提高十六烷值效果不大;糠醛提取法提高了十六烷值,虽然加工成本不高,但产生了大量的油,降低了柴油产量。
增加十六烷值改进剂是提高柴油十六烷值经济性的简单途径。
硝基化合物和有机过氧化合物是常见的十六烷值改进剂,添加量一般为0.1%~0.3%。
较初添加的少量添加剂效率较高,以后添加的效率逐渐降低;低十六烷值柴油不如高十六烷值柴油。
直馏产品比裂化产品更具感知性。例如,25%的硝酸戊酯在燃料中可以提高7个单位的十六烷值,而催化裂化产品只能提高3个单位。
十六烷值改进剂除提高十六烷值外,还能提高发动机的启动性能,有利于冬季使用。
柴油中加入了十六烷值改进剂,经过几个月的储存,十六烷值会逐渐下降。
2.低温流动性改进剂
柴油低温流动性差,低温使用失去流动性,减少或中断供油,严重影响发动机运行。柴油低温的原因是大分子正构烷烃在低温下沉淀蜡晶,形成网状结构。
因此,提高柴油低温的根本措施是降低大分子烃含量,防止蜡晶形成网状结构,提高柴油低温。
柴油低温流动性问题一般采用三种方法解决:
①采用脱蜡工艺
②加二次加工柴油或加煤油
③加入低温流动性改进剂。
常用的脱蜡工艺包括尿素脱蜡和溶剂脱蜡。脱蜡越深,柴油的低温越好。但脱蜡的结果会降低柴油产量,增加成本。因此,必须根据产品的使用要求确定脱蜡程度。
低温流动性改进剂成本低,操作方便,已成为解决柴油低温流动性的首选。
柴油低温流动性改进剂的作用机制是:在柴油中加入低温流动性改进剂后,当温度降低、石蜡沉淀时,低温流动性改进剂附着在蜡晶表面,防止蜡晶形成网状结构,提高低温流动性。
需要注意的是,低温流动性改进剂不能防止蜡晶沉淀,只能防止其形成网状结构,只能减少柴油的冷凝点和冷过滤点,不能减少浊度点。
柴油对低温流动性改进剂有很高的选择性。不同炼油厂、不同原油、不同工艺的柴油对同一低温流动性改进剂有很大的不同。
从原油的角度来看,环烷基原油感觉较好,其次是中间基原油,石蜡基原油效果较差。
从加工工艺上看FCC柴油及分子筛脱蜡、尿素脱蜡、临氢降凝柴油效果较好,其次是氢裂化和热裂化柴油,而直馏柴油感觉较差。
从调油配方来看,一般多组分调配的柴油,含煤油馏分比例较大的柴油效果较好。
从柴油馏分来看,馏分越宽,感觉越好。
目前,乙烯主要用于低温流动改进剂,如醋酸乙烯酯共聚物。
3.柴油脱酸剂
柴油中的酸含氧化合物包括环烷酸、脂肪酸和酚类,一般称为石油酸,约90%的石油酸为环烷酸。环烷酸主要分布在石油馏分中间,即250 ~400℃即环烷酸主要集中在常压柴油和减压蜡油馏分中。
环烷酸对金属有腐蚀作用,尤其是铅、锌等有色金属;环烷酸还会降低柴油的稳定性,使柴油在储存过程中氧化产生胶体和残留物,增加喷嘴积碳和气缸沉积物,导致活塞磨损和喷嘴结焦;柴油酸过高也会导致柴油乳化。
因此,高酸柴油必须脱酸精制。常用的脱酸方法有加氢精制、酸碱精制、物理提取、醇氨法和吸附法。
碱洗脱酸损失大,易乳化,废渣难处理,实际生产少;乙醇一般作为提取溶剂,脱酸效率高,不乳化,损失小,但仅限于实验室研究,不工业化;吸附设备投资大,脱酸效率低。
与传统的脱酸方法相比,少量柴油脱酸剂无需额外投入其他设备即可达到脱酸效果。
柴油脱酸剂是一种水溶性添加剂。根据柴油的酸度确定脱酸剂的添加量:一般来说,一个单位的酸度需要20 ~30ppm脱酸剂,然后根据添加量做样品来验证脱酸效果。
4.柴油保色剂
氧化稳定性一直存在于柴油从生产到消耗的整个过程中。烯烃、硫、氮和氧化合物是影响柴油氧化稳定性的主要成分。柴油氧化稳定性差一般表现为深色、黑色和沉淀。
如果直馏柴油酸度过高,容易氧化变色;由于烯烃含量高,焦化柴油和催化裂化柴油容易氧化变色和生胶;如果柴油中硫化合物含量过高,或残留碱氮化合物也会变色。
提高柴油氧化稳定性的方法是加氢精制、酸碱精制、溶剂提取、吸附和抗氧化剂。
由于油中未精制的不饱和烃或极性非烃氧化胶加深了油的颜色,一些柴油原料经酸碱精制或白土精制后仍会变深。添加保色剂可有效防止油的颜色继续变深,精制油后立即添加效果更好。
5.柴油清洁剂
为了保证柴油的有效燃烧,燃料的充分雾化和与空气的充分混合是重要的一步。发动机喷射系统(泵和喷嘴)必须保持清洁和光滑。当系统有沉积物或碳积累时,会影响柴油雾化效果,直接影响驾驶性能。
柴油清洁剂是一种复合添加剂,包括清洁、分散、防锈和破乳。柴油清洁剂的作用机制如下:
①表面作用:极性基团在高温部位表面吸附,防止积碳形成
②分散:防止颗粒聚集
③溶解:帮助溶解沉积物。
柴油清洁剂的使用具有以下功能:
①清洁、清洁:有效清除积碳和沉积物,保持发动机喷嘴、油路清洁,减少滤芯更换次数;
②环保效果:废气排放明显减少,烟度降低20% ~50%;
③节能效果:显著改善柴油雾化状态,降低燃烧油耗2% ~5%;
④防锈效果:防锈性能好,避免零件腐蚀;
⑤增强动力:提高发动机动力性能,使汽车易于启动,速度快,怠速平稳,行驶强劲。
柴油中柴油清洁剂的添加量很少,一般为0.4‰ ~ 0.5‰。