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一、影响柴油色度的因素;
柴油色度的变化与原油的性质和加工工艺密切相关。柴油中的不饱和烃、裂解成分、醇硫、噻酚、环烷酸、碱性氮化合物等不稳定成分容易引起柴油氧化或光反应,导致变色。柴油氧化反应产生自由基,较终产生微量胶沥青,影响柴油色度,形成微量沉淀物。
柴油的稳定性;
稳定性是成品柴油、汽油和船舶油的重要技术指标。燃料油的稳定性,又称氧化稳定性,不产生胶体沥青和沉淀物的时间越长,燃料油的稳定性就越好。同时,它代表了燃料油在混合、储存、运输、预热和使用过程中变质的程度和故障倾向。胶体和沥青是石油的一部分。胶体和沥青都有黑色的发色团和染色团,就像染料染色油一样。
胶:目前,世界上还没有统一的定义,可以理解为不同大分子化合物的缩合物和聚合物。它是棕色和黑色的粘性液体型的固体碳。胶体可分为油溶性、粘度和沉淀性胶体。
沥青:油不溶于油(C5—C7)正构烷烃,但溶于热苯的物质,是脆有光泽的大分子固体。
虽然精制成品油控制了胶体和沥青的较低含量。但成品油中总是有各种变化和化学反应。这些反映的较终结果是产生胶体和沥青。这种现象是燃料油的氧化稳定性;
柴油标准中稳定性的体现是酸度增加、氧化不溶物、色度变化;
二、柴油历史精制脱色方法
1.氧化脱色;(过去酸碱精制的历史-现在严格限制环境保护)。
利用强氧化物质,快速氧化、老化、聚合柴油中的易氧化聚合不稳定物质,形成胶、沥青沉淀去除,恢复柴油的本质。
常用的柴油精制脱色强氧化剂有。硫酸、盐酸、过氧化氢、三氯化铝等。液体强氧化剂具有溶解胶的性能。柴油脱色强氧化剂多为酸性物质,又称柴油酸洗。
碱性有机化合物、无机化合物、次氯酸钙、氢氧化钠(钙)可以反应柴油的后续氧化反应,并与部分酸性油溶性胶反应沉淀,也称为柴油碱洗涤。柴油水洗溶解柴油中的酸碱反应物,达到去除杂质的目的,也称为水洗。这是大型炼油厂普及柴油加氢装置的生产工艺。
特别说明的是;近年名称较多、外观湿度较大类似白土的柴油脱色剂,同样是硫酸与白土、膨润土混合物,其废物处理同样受限制。使用单位未知硫酸使用,不按硫酸废物处理,容易出现环保问题。
2.吸附脱色(环保废物处理限制)
柴油吸附脱色也常被称为过滤脱色。
利用吸附剂的多孔结构、离子交换能力和活性吸附能力,去除柴油中氧化产生的胶体、沥青和水。吸附和脱色不能氧化聚合柴油中的不饱和碳氢化合物,如裂解的二烯烃和苯烯烃。吸附精细后,柴油中的易氧化烯烃可再次反应形成胶体,柴油颜色,特别是光颜色迅速。常用的吸附剂包括硅胶颗粒(砂),大颗粒硅胶孔径大,使用耐久性好,效果相对较差,小颗粒又叫B型硅胶孔径小,使用耐久性差,效果相对较好。矿物砂、活性白土、硅藻土【凹凸棒石、蒙脱石含硅、镁、铝矿物粘土】FCC平衡剂等。
特别是硅胶砂可溶解在柴油中;过滤脱色主要集中在柴油中的机械杂质上,杂质是电喷油器故障的重要因素。
3.柴油溶剂提取脱色;(成本高,需要设备投入)。
溶剂提取分离是炼油或润滑油成分常用的分离工艺。
选择性溶剂提取精制柴油是一种成本高、需要设备运行的精制柴油生产工艺。利用溶剂的极性,溶解去除柴油中的胶体、沥青、环烷酸、无机硫和氮,并迅速与柴油分离,上层为精制柴油。
缺陷;极性溶剂用量大,需要柴油的25-30%,极性溶剂需要再次蒸馏分离才能回收利用。
极性提取溶剂的组成;
(1)、砜、胺萃取溶剂。
(2)硫、胺、醇提取溶剂。